盐类水解中的“越弱越水解”

盐类水解知识在高中化学中占有重要的地位，是高考的热点内容之一。盐类水解的规律可以归纳为：有弱才水解，谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。本文对规律中的“越弱越水解”的含义进行阐述并举例说明该规律在实际解决问题中的应用。“越弱越水解”是指弱酸强碱盐中的弱酸根离子（强酸弱碱盐中的弱碱阳离子）对应的弱酸（弱碱）的酸性（碱性）越弱，在同等浓度下该盐水解的程度越大，该盐水溶液的pH越大（越小），碱性越强（酸性越强）；反之亦然，同等浓度的盐的水解程度越大，该盐对应的弱酸就越弱，或者是弱碱就越弱。

例一：（2011山东）30.（4）常温下，H₂SO₃的电离常数Ka1＝1.2×10^－2，Ka2＝6.3×10^－3，H₂CO₃的电离常数Ka1＝4.5×10^－7，Ka2＝4.7×10^－11。某同学设计实验验证H₂SO₃的酸性强于H₂CO₃：将SO₂和CO₂气体分别入水中至饱和，立即用酸度计测两溶液的pH，若前者的pH小于后者，则H₂SO₃的酸性强于H₂CO₃。该实验设计不正确，错误在于： ① 。

设计合理实验验证H₂SO₃酸性强于H₂CO₃（简要说明实验步骤、现象和结论）。　②　。仪器自选。

供选的试剂：CO₂、SO₂、Na₂CO₃、NaHCO₃、KMnO₄、NaHSO₃、蒸馏水、饱和石灰水、酸性KMnO₄溶液、品红溶液、pH试纸。

答案：①略；②配制相同物质的量浓度的NaHSO₃和NaHCO₃溶液，用酸度计（或pH试纸）测两溶液的pH，前者的pH小于后者，证明H₂SO₃的酸性强于H₂CO₃。

解析：答案②利用规律中的“越弱越水解”。具体分析如下：这两种盐都是弱酸强碱盐，同浓度下盐对应弱酸的酸性越弱则该盐水解程度越大，则其溶液的pH越大，所以采用配制同浓度的亚硫酸氢钠和碳酸氢钠溶液来测pH。若是亚硫酸氢钠溶液的pH小，则亚硫酸氢根离子水解的程度小，其对应的酸的酸性就强。

例二、（2010四川）10. 有关①100ml 0.1 mol/L NaHCO₃、②100ml 0.1 mol/L Na₂CO₃两种溶液的叙述不正确的是

A. 溶液中水电离出的H^＋个数：②>①  B. 溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>①

C. ①溶液中：c(CO₃^2－)>c(H₂CO₃)       D. ②溶液中：c(HCO₃^－)>c(H₂CO₃)

解析：A选项实际上考虑哪一个溶液中水的电离程度大，即哪一个盐的水解程度大。

所以A正确；

B、CO₃^2－水解后得到HCO₃^－ 和OH^－，阴离子数增多；而HCO₃^－水解生成阴离子只有OH^－，阴离子数目不变，HCO₃^－电离生成阴离子CO₃^2－，阴离子数也不变，所以B正确；

C、NaHCO₃溶液显碱性，HCO₃^－的水解程度大于其电离程度，水解得到的c(H₂CO₃)大于电离得到的c(CO₃^2－)，所以C错误；

D、CO₃^2－的第一步水解程度大于第二步，CO₃^2－的第一步水解产物c(HCO₃^－)大于第二步水解产物c(H₂CO₃)，所以D正确。

答案选C

例三、（09全国Ⅱ）10. 现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是

A.  ④①②⑤⑥③                    B. ④①②⑥⑤③

C.  ①④②⑥③⑤                    D. ①④②③⑥⑤

解析：本题比较溶液的pH大小，首先是三种酸，①醋酸、②苯酚、④碳酸这三种物质的酸性强弱为：①>④>②，则pH：①<④<②。本题涉及到碳酸氢钠，核心是准确判断每一种盐对应的弱酸是哪一种酸，然后再排列出酸性强弱顺序，再判断水解程度大小：

根据盐对应的酸的酸性越弱，等浓度下该盐的水解程度越强，即“越弱越水解”得知，水解程度大小顺序：⑥碳酸氢钠<③苯酚钠<⑤碳酸钠，水解程度越大溶液的碱性越强，所以：碱性：⑤>③>⑥，则pH：⑥<③<⑤。答案选C

弱酸的酸性越弱，其电离就越困难，则弱酸根离子和水电离出的氢离子结合能力就越强，形成盐水解的程度就越大，也就是所谓的越弱越水解。以上几个常见的例子，希望能对大家理解越弱越水解有所帮助。